Doktorska disertacija
| Naslov: | Priprava potenciometrijskih mjernih naprava s fluorid ion-selektivnom membranom i njihova primjena kod kemijske analize |
|---|---|
| Fakultet: | Tehnološki fakultet u Splitu |
| Sveučilište: | Sveučilište u Splitu |
| Mjesto: | Split |
| Datum: | 27. svibnja 1997. |
| Stranica: | 167 |
| Mentor: | Radić, Njegomir |
| Ključne riječi: | fluorid ion-selektivna elektroda, LaF3-membrana, unutarnji kontakt, protočno injekcijska potenciometrija, protočna ćelija, wall-jet, potenciometrijsko određivanje, željezo(III), aluminij(III) |
| Sažetak: | Opisana je laboratorijska izvedba tijela ion-selektivne elektrode (ISE) koje omogućava upotrebu različitog unutarnjeg kontakta s ion-selektivnom membranom. Pripravljena je fluorid ion-selektivna elektroda (FISE) s unutarnjim elektrolitnim kontaktom temeljenim na Cu(II) ion-selektivnoj elektrodi kao unutarnjoj referentnoj elektrodi. Kao unutarnja otopina korištene su otopine koje su sadržavale La3+, Cu2+-ione, EDTA, Ac-pufer i KNO3. Ispitana je brzina odziva pripravljene elektrode te je zapaženo da elektroda pokazuje odzivne karakteristike u skladu s komercijalnom FISE, osim što dolazi do paralelnog pomaka potencijala ako se elektroda koristi duže vrijeme, što je protumačeno kao posljedica sporog uspostavljanja ravnotežnog stanja na površini membrane. Također je ispitan odziv FISE s unutarnjim reverzibilnim redoks-kontaktom temeljenim na stvaranju kompleksa La{Fe(CN)6}i Fe(CN)6- na unutarnjoj strani površine lantan-fluorid membrane. U radu je raspravljana priprava i svojstva redoks-kontakta. Ponašanje FISE s unutarnjim redoks kontaktom u dobrom je slaganju s komercijalnom izvedbom FISE. Potencijal unutarnje referentne elektrode (Pt-žica) određen je aktivitetom Fe(CN)63- i Fe(CN)64-iona, u unutarnjoj elektrolitnoj otopini. Odnos aktiviteta fluoridnih iona na unutarnjoj i vanjskoj površini membrane formira potencijalnu razliku kroz membranu. Zapaženo je brzo uspostavljanje ravnotežnog stanja na granici faza membrana/unutarnja otopina što omogućava sastavljanje elektrode neposredno prije upotrebe. Opisan je protočno injekcijski sustav s fluorid ion-selektivnom elektrodom kao detektorom. Izrađeno je nekoliko različitih ćelija za protočno injekcijsku potenciometriju (PIP). Ćelija wall-jet omogućuje primjenu u kontinuiranoj protočnoj analizi, međutim kod primjene u protočno injekcijskoj analizi potrebno je optimizirati mjerne uvjete, primjerice tlak, protok, udaljenost mlaznice od površine membrane. Ćelija kaskadnog tipa udovoljava zahtjevnosti protočno injekcijskih mjerenja, ali je nedostatak njene primjene u određivanju toksičnih i hlapljivih uzoraka. Opisana je izvedba FISE kao cjevastog detektora. Ovakva izvedba FISE osim što udovoljava zahtjevnosti PIA (mali volumen uzorka, mogućnost analize velikog broja uzoraka) pruža i mogućnost određivanja hlapljivih i toksičnih uzoraka, te omogućava primjenu različitih kontakata sa selektivnom membranom. Ispitan je utjecaj brzine protoka, volumen injektiranog uzorka i pH u ćeliji s FISE kao cjevastim detektorom. Eksperimentalno je utvrđen utjecaj brzine protoka na visinu vrha signala i promjenu potencijala po dekadi koncentracije. Kiselost iznad pH 5.0 utječe na granicu detekcije i područje linearnosti. Nakon optimizacije mjernih uvjeta (protok: 1.54 mL/min; V(uzorka): 100 mL; osnovna otopina: c(NaF)=10-6 mol L-1) primjenom protočno injekcijske potenciometrije razvijena je metoda određivanja željezo(III) i aluminij(III)-iona temeljena na ranije predpostavljenom mehanizmu stvaranja MF2+ kompleksa u uvjetima klasičnog potenciometrijskog mjerenja. Koncentracijsko područje određivanja metala je od 10-5 do 10-1 mol L-1 u pufer otopinama čiji je pH 2.8 i 3.4. Eksperimentalni podaci dobiveni primjenom PIP obrađeni u ovom radu upućuju na zaključak da reakcijom metalnog iona i fluorid-iona u uvjetima protočnog injektiranja M3+ nastaje MF2+ kompleksa, a ne MF2+ kompleks. |
| Jezik: | Hrvatski |
